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La raie zéro-phonon et bande satellite pho … La raie zéro-phonon et bande satellite phonon constituent conjointement le profil de molécules individuelles absorbant ou émettant de la lumière (chromophores) inclus dans une matrice solide transparente. Lorsque la matrice hôte contient de nombreux chromophores, chacun d'entre eux contribuera à la raie zéro-phonon et à la bande satellite phonon des spectres. Le spectre issu d'un ensemble de chromophores est dit élargi de manière inhomogène, chaque chromophore étant entouré par un environnement différent modifiant l'énergie requise pour une transition électronique. Dans une distribution inhomogène de chromophores, les positions de la raie zéro-phonon individuelle et de la bande satellite phonon sont donc décalés et se chevauchent. La figure 1 illustre le profil typique de la raie pour des transitions électroniques de chromophores individuels dans une matrice solide. La raie zéro-phonon est localisée à la fréquence ω’ déterminée par la différence intrinsèque dans les niveaux d'énergie entre les états fondamental et excités ainsi que par l'environnement local. La raie satellite phonon est décalée vers une fréquence plus élevée en absorption et plus basse en fluorescence. L'écart de fréquence Δ entre la raie zéro-phonon et le pic de la bande satellite phonon est déterminée par le principe Franck-Condon. La distribution de l'intensité entre la raie zéro-phonon et la bande satellite phonon est fortement dépendante de la température. A température ambiante, il y a assez d'énergie thermique pour exciter de nombreux phonons et la probabilité de transition zéro-phonon est quasi nulle. Pour des chromophores organiques dans des matrices organiques, la probabilité d'une transition électronique zéro-phonon ne devient réellement possible qu'en dessous de 40 K, mais dépend également de l'intensité du couplage entre le chromophore et la matrice hôte.e entre le chromophore et la matrice hôte.
, The zero-phonon line and the phonon sideba … The zero-phonon line and the phonon sideband jointly constitute the line shape of individual light absorbing and emitting molecules (chromophores) embedded into a transparent solid matrix. When the host matrix contains many chromophores, each will contribute a zero-phonon line and a phonon sideband to the absorption and emission spectra. The spectra originating from a collection of identical chromophores in a matrix is said to be inhomogeneously broadened because each chromophore is surrounded by a somewhat different matrix environment which modifies the energy required for an electronic transition. In an inhomogeneous distribution of chromophores, individual zero-phonon line and phonon sideband positions are therefore shifted and overlapping. Figure 1 shows the typical line shape for electronic transitions of individual chromophores in a solid matrix. The zero-phonon line is located at a frequency ω’ determined by the intrinsic difference in energy levels between ground and excited state as well as by the local environment. The phonon sideband is shifted to a higher frequency in absorption and to a lower frequency in fluorescence. The frequency gap Δ between the zero-phonon line and the peak of the phonon side band is determined by Franck–Condon principles. The distribution of intensity between the zero-phonon line and the phonon side band is strongly dependent on temperature. At room temperature there is enough thermal energy to excite many phonons and the probability of zero-phonon transition is close to zero. For organic chromophores in organic matrices, the probability of a zero-phonon electronic transition only becomes likely below about 40 kelvins, but depends also on the strength of coupling between the chromophore and the host lattice.ween the chromophore and the host lattice.
, 局在中心の光吸収スペクトルの形状関数は、温度がT=0の時は次のように書ける。 m = … 局在中心の光吸収スペクトルの形状関数は、温度がT=0の時は次のように書ける。 m = 0, 1, 2, ...のものをそれぞれゼロフォノン線、1フォノン線、2フォノン線、...と呼ぶ。ここで であり、Sはホアン=リー因子と呼ばれる。 全吸収強度の中でゼロフォノン線の強度が占める割合は、デバイ‐ワラー因子と呼ばれ、これは絶対温度をT、フォノンの平均占有数をとするとで与えられる。 ゼロフォノン線以外はフォノンの同時遷移を伴うものであるが、実際にはいろいろな振動数のフォノンがあり、それらの関係する線は重なってバンドとなるため、これをフォノンサイドバンドと呼ぶ。り、それらの関係する線は重なってバンドとなるため、これをフォノンサイドバンドと呼ぶ。
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The zero-phonon line and the phonon sideba … The zero-phonon line and the phonon sideband jointly constitute the line shape of individual light absorbing and emitting molecules (chromophores) embedded into a transparent solid matrix. When the host matrix contains many chromophores, each will contribute a zero-phonon line and a phonon sideband to the absorption and emission spectra. The spectra originating from a collection of identical chromophores in a matrix is said to be inhomogeneously broadened because each chromophore is surrounded by a somewhat different matrix environment which modifies the energy required for an electronic transition. In an inhomogeneous distribution of chromophores, individual zero-phonon line and phonon sideband positions are therefore shifted and overlapping.ons are therefore shifted and overlapping.
, 局在中心の光吸収スペクトルの形状関数は、温度がT=0の時は次のように書ける。 m = … 局在中心の光吸収スペクトルの形状関数は、温度がT=0の時は次のように書ける。 m = 0, 1, 2, ...のものをそれぞれゼロフォノン線、1フォノン線、2フォノン線、...と呼ぶ。ここで であり、Sはホアン=リー因子と呼ばれる。 全吸収強度の中でゼロフォノン線の強度が占める割合は、デバイ‐ワラー因子と呼ばれ、これは絶対温度をT、フォノンの平均占有数をとするとで与えられる。 ゼロフォノン線以外はフォノンの同時遷移を伴うものであるが、実際にはいろいろな振動数のフォノンがあり、それらの関係する線は重なってバンドとなるため、これをフォノンサイドバンドと呼ぶ。り、それらの関係する線は重なってバンドとなるため、これをフォノンサイドバンドと呼ぶ。
, La raie zéro-phonon et bande satellite pho … La raie zéro-phonon et bande satellite phonon constituent conjointement le profil de molécules individuelles absorbant ou émettant de la lumière (chromophores) inclus dans une matrice solide transparente. Lorsque la matrice hôte contient de nombreux chromophores, chacun d'entre eux contribuera à la raie zéro-phonon et à la bande satellite phonon des spectres. Le spectre issu d'un ensemble de chromophores est dit élargi de manière inhomogène, chaque chromophore étant entouré par un environnement différent modifiant l'énergie requise pour une transition électronique. Dans une distribution inhomogène de chromophores, les positions de la raie zéro-phonon individuelle et de la bande satellite phonon sont donc décalés et se chevauchent.honon sont donc décalés et se chevauchent.
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| rdfs:label |
Zero-phonon line and phonon sideband
, Raie zéro-phonon et bande satellite phonon
, ゼロフォノン線とフォノンサイドバンド
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