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Compuestos de valencia mixta son aquellos … Compuestos de valencia mixta son aquellos compuestos (típicamente orgánicos) que presentan radicales libres, esto es, electrones desparejados, que pueden deslocalizarse entre dos posiciones; y aquellos compuestos (típicamente inorgánicos) que tienen dos metales en diferente estado de oxidación, y en los que es posible la transferencia electrónica de uno a otro. En los compuestos de valencia mixta no es adecuado asignar estados de oxidación enteros a cada átomo.estados de oxidación enteros a cada átomo.
, 混合原子価化合物（こんごうげんしかかごうぶつ、mixed valence compo … 混合原子価化合物（こんごうげんしかかごうぶつ、mixed valence compound）もしくは混合原子価錯体（こんごうげんしかさくたい、mixed valence complex）とは物質を構成する同種原子が異なる酸化数（電子状態）を持つ化合物である。代表的なものとしては、鉄の黒錆である四酸化三鉄や顔料の紺青（プルシアンブルー）などが知られている。 また、この様に純物質で同一元素の原子が複数の酸化数をとる状態は混合原子価状態（こんごうげんしかじょうたい、mixed valency）と呼ばれる。 四酸化三鉄の場合、逆スピネル構造をとりFe2+とがFe3+とは異なる対称性を持つ格子点上に存在する。酸化数の異なる原子は電荷が異なる為、低温においては電荷の均衡を解消するように配置するように作用する。したがって、高温から低温の混合原子価状態に成る際に構造変化を起こす場合が知られている。 逆に、構造変化を伴わない混合原子価状態では同等な格子点にある酸化数の異なる原子間で電子が遷移し、電荷移動が生じることにより、原子価が時間的・空間的に変動する原子価揺動（げんしかようどう、valence fluctuation）と呼ばれる現象が見られる。 紺青の濃青色の吸収帯は原子価揺動の際の電子移動に伴うもので、このような原因で生じる吸収帯は混合原子価吸収帯（こんごうげんしかきゅうしゅうたい、mixed valence transfer band）や原子価間電荷移動吸収帯（げんしかかんでんかいどうきゅうしゅうたい、intervalence transfer band）と呼ばれる。一般には原子価揺動が見られない混合原子価化合物でも、変動がきわめて緩やかで凍結状態にあるだけであり、本質的には変動するものと考えられている。 その他にはと呼ばれるものが良く知られている。インジュウムカルコゲノイドには多数の混合原子価化合物が含まれており、有機金属では混合原子価により電導性が現れる。は多数の混合原子価化合物が含まれており、有機金属では混合原子価により電導性が現れる。
, 内层电子转移内层电子转移（IS ET）或键合电子转移是一种氧化还原化学反应，通过氧化 … 内层电子转移内层电子转移（IS ET）或键合电子转移是一种氧化还原化学反应，通过氧化剂和还原剂反应物之间的共价键（强电子相互作用）进行。在内球电子转移中，配体在电子转移过程中桥接了两个金属氧化还原中心。大的配体抑制了内球反应，这阻止了关键的桥接中间体的形成。因此，IS ET在生物系统中很少见，在该生物系统中，氧化还原位点通常被庞大的蛋白质所屏蔽。内层ET通常用于描述涉及过渡金属配合物的反应，本文的大部分内容都是从这种角度撰写的。但是，氧化还原中心可以由有机基团而不是金属中心组成。 桥联配体实际上可以是任何可以传输电子的实体。通常，这种配体具有一个以上的孤电子对，因此它既可以用作还原剂又可以用作氧化剂的电子供体。常见的桥联配体包括卤化物和假卤化物，例如氢氧化物和硫氰酸盐。还已知更复杂的桥联配体，包括草酸酯，丙二酸酯和吡嗪。在进行ET之前，必须形成桥接的复合体，并且这种过程通常是高度可逆的。一旦建立，电子转移就会通过电桥发生。在某些情况下，稳定的桥接结构可能以基态存在。在其他情况下，桥接结构可以是过渡形成的中间体，或者在反应过程中作为过渡态。 与内层电子转移相对应的是外层电子转移。在任何过渡金属氧化还原工艺中，除非满足内层的条件，否则该机理可以假定为外层。由于所涉及的金属中心之间的相互作用程度较大，因此，内层电子传递通常在焓上比外层电子传递更有利，但是，内层电子传递通常在熵上较差，因为相比于外层电子转移，内层电子转移所涉及的两个位点必须通过桥联变得更有序。上较差，因为相比于外层电子转移，内层电子转移所涉及的两个位点必须通过桥联变得更有序。
, Intramolekularer Elektronentransfer ist in … Intramolekularer Elektronentransfer ist in der Chemie eine Redoxreaktion, die über eine kovalente Verknüpfung (Brücke) zwischen oxidierenden und reduzierenden Reaktanden abläuft. Weil dafür die Bildung überbrückter Zwischenprodukte erforderlich ist, treten intramolekulare Reaktionen nur bei Komplexverbindungen mit kleinen Liganden auf. Beim intramolekularen Elektronentransfer (ISET) überbrückt ein Ligand zwei Metall-Redoxzentren während des Elektronentransfer-Prozesses, bei dem ein Metallzentrum als Donor ein Elektron an das andere Metallzentrum abgibt, das wiederum als Akzeptor agiert. Der ISET ist in biologischen Systemen selten, wo die Redoxzentren oft durch unförmige Proteine abgeschirmt werden. Er wird normalerweise angewendet, um Reaktionen zu beschreiben, die in Komplexverbindungen von Übergangsmetallen ablaufen.rbindungen von Übergangsmetallen ablaufen.
, Inner sphere electron transfer (IS ET) or … Inner sphere electron transfer (IS ET) or bonded electron transfer is a redox chemical reaction that proceeds via a covalent linkage—a strong electronic interaction—between the oxidant and the reductant reactants. In inner sphere electron transfer, a ligand bridges the two metal redox centers during the electron transfer event. Inner sphere reactions are inhibited by large ligands, which prevent the formation of the crucial bridged intermediate. Thus, inner sphere ET is rare in biological systems, where redox sites are often shielded by bulky proteins. Inner sphere ET is usually used to describe reactions involving transition metal complexes and most of this article is written from this perspective. However, redox centers can consist of organic groups rather than metal centers. The bridging ligand could be virtually any entity that can convey electrons. Typically, such a ligand has more than one lone electron pair, such that it can serve as an electron donor to both the reductant and the oxidant. Common bridging ligands include the halides and the pseudohalides such as hydroxide and thiocyanate. More complex bridging ligands are also well known including oxalate, malonate, and pyrazine. Prior to ET, the bridged complex must form, and such processes are often highly reversible. Electron transfer occurs through the bridge once it is established. In some cases, the stable bridged structure may exist in the ground state; in other cases, the bridged structure may be a transiently-formed intermediate, or else as a transition state during the reaction. The alternative to inner sphere electron transfer is outer sphere electron transfer. In any transition metal redox process, the mechanism can be assumed to be outer sphere unless the conditions of the inner sphere are met. Inner sphere electron transfer is generally enthalpically more favorable than outer sphere electron transfer due to a larger degree of interaction between the metal centers involved, however, inner sphere electron transfer is usually entropically less favorable since the two sites involved must become more ordered (come together via a bridge) than in outer sphere electron transfer.e) than in outer sphere electron transfer.
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混合原子価化合物（こんごうげんしかかごうぶつ、mixed valence compo … 混合原子価化合物（こんごうげんしかかごうぶつ、mixed valence compound）もしくは混合原子価錯体（こんごうげんしかさくたい、mixed valence complex）とは物質を構成する同種原子が異なる酸化数（電子状態）を持つ化合物である。代表的なものとしては、鉄の黒錆である四酸化三鉄や顔料の紺青（プルシアンブルー）などが知られている。 また、この様に純物質で同一元素の原子が複数の酸化数をとる状態は混合原子価状態（こんごうげんしかじょうたい、mixed valency）と呼ばれる。 四酸化三鉄の場合、逆スピネル構造をとりFe2+とがFe3+とは異なる対称性を持つ格子点上に存在する。酸化数の異なる原子は電荷が異なる為、低温においては電荷の均衡を解消するように配置するように作用する。したがって、高温から低温の混合原子価状態に成る際に構造変化を起こす場合が知られている。 逆に、構造変化を伴わない混合原子価状態では同等な格子点にある酸化数の異なる原子間で電子が遷移し、電荷移動が生じることにより、原子価が時間的・空間的に変動する原子価揺動（げんしかようどう、valence fluctuation）と呼ばれる現象が見られる。 その他にはと呼ばれるものが良く知られている。インジュウムカルコゲノイドには多数の混合原子価化合物が含まれており、有機金属では混合原子価により電導性が現れる。は多数の混合原子価化合物が含まれており、有機金属では混合原子価により電導性が現れる。
, 内层电子转移内层电子转移（IS ET）或键合电子转移是一种氧化还原化学反应，通过氧化 … 内层电子转移内层电子转移（IS ET）或键合电子转移是一种氧化还原化学反应，通过氧化剂和还原剂反应物之间的共价键（强电子相互作用）进行。在内球电子转移中，配体在电子转移过程中桥接了两个金属氧化还原中心。大的配体抑制了内球反应，这阻止了关键的桥接中间体的形成。因此，IS ET在生物系统中很少见，在该生物系统中，氧化还原位点通常被庞大的蛋白质所屏蔽。内层ET通常用于描述涉及过渡金属配合物的反应，本文的大部分内容都是从这种角度撰写的。但是，氧化还原中心可以由有机基团而不是金属中心组成。 桥联配体实际上可以是任何可以传输电子的实体。通常，这种配体具有一个以上的孤电子对，因此它既可以用作还原剂又可以用作氧化剂的电子供体。常见的桥联配体包括卤化物和假卤化物，例如氢氧化物和硫氰酸盐。还已知更复杂的桥联配体，包括草酸酯，丙二酸酯和吡嗪。在进行ET之前，必须形成桥接的复合体，并且这种过程通常是高度可逆的。一旦建立，电子转移就会通过电桥发生。在某些情况下，稳定的桥接结构可能以基态存在。在其他情况下，桥接结构可以是过渡形成的中间体，或者在反应过程中作为过渡态。基态存在。在其他情况下，桥接结构可以是过渡形成的中间体，或者在反应过程中作为过渡态。
, Intramolekularer Elektronentransfer ist in … Intramolekularer Elektronentransfer ist in der Chemie eine Redoxreaktion, die über eine kovalente Verknüpfung (Brücke) zwischen oxidierenden und reduzierenden Reaktanden abläuft. Weil dafür die Bildung überbrückter Zwischenprodukte erforderlich ist, treten intramolekulare Reaktionen nur bei Komplexverbindungen mit kleinen Liganden auf. Beim intramolekularen Elektronentransfer (ISET) überbrückt ein Ligand zwei Metall-Redoxzentren während des Elektronentransfer-Prozesses, bei dem ein Metallzentrum als Donor ein Elektron an das andere Metallzentrum abgibt, das wiederum als Akzeptor agiert. Der ISET ist in biologischen Systemen selten, wo die Redoxzentren oft durch unförmige Proteine abgeschirmt werden. Er wird normalerweise angewendet, um Reaktionen zu beschreiben, die in Komplexverbindungen u beschreiben, die in Komplexverbindungen
, Compuestos de valencia mixta son aquellos … Compuestos de valencia mixta son aquellos compuestos (típicamente orgánicos) que presentan radicales libres, esto es, electrones desparejados, que pueden deslocalizarse entre dos posiciones; y aquellos compuestos (típicamente inorgánicos) que tienen dos metales en diferente estado de oxidación, y en los que es posible la transferencia electrónica de uno a otro. En los compuestos de valencia mixta no es adecuado asignar estados de oxidación enteros a cada átomo.estados de oxidación enteros a cada átomo.
, Inner sphere electron transfer (IS ET) or … Inner sphere electron transfer (IS ET) or bonded electron transfer is a redox chemical reaction that proceeds via a covalent linkage—a strong electronic interaction—between the oxidant and the reductant reactants. In inner sphere electron transfer, a ligand bridges the two metal redox centers during the electron transfer event. Inner sphere reactions are inhibited by large ligands, which prevent the formation of the crucial bridged intermediate. Thus, inner sphere ET is rare in biological systems, where redox sites are often shielded by bulky proteins. Inner sphere ET is usually used to describe reactions involving transition metal complexes and most of this article is written from this perspective. However, redox centers can consist of organic groups rather than metal centers. organic groups rather than metal centers.
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混合原子価化合物
, 混合价态化合物
, Intramolekularer Elektronentransfer
, Inner sphere electron transfer
, Compuestos de valencia mixta
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