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Http://dbpedia.org/resource/Dialkylbiaryl phosphine ligands
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http://dbpedia.org/resource/Dialkylbiaryl_phosphine_ligands
http://dbpedia.org/ontology/abstract Dialkylbiarylfosfinové ligandy jsou skupinDialkylbiarylfosfinové ligandy jsou skupinou organických ligandů, které mají v molekulách atomy fosforu a používají se k pozměňování reaktivity katalyzátorů obsahujících palladium nebo jiné přechodné kovy. Poprvé je popsal v roce 1998 skrz jejich využití při reakcích katalyzovaných palladiem tvořících vazby uhlík-dusík a uhlík-uhlík. Před objevem těchto ligandů se používaly katalyzátory založené na fosfinových ligandech první a druhé generace, jako například BINAP a , s nimiž se reakce musely provádět za tvrdších posmínek a spektrum použitelných substrátů bylo užší. Suzukiho-Mijaurova a Negišiho reakce se obvykle katalyzují a lze je provádět pouze u arylbromidů a aryljodidů za vyšších teplot, zatímco široce dostupné chloridy jsou zde nereaktivní. K překonání těchto omezení bylo nutné vyvinout nový druh ligandů. Od této doby byly vyvinuty další ligandy, které umožnily katalýzu mnoha různých reakcí, jako jsou Buchwaldova–Hartwigova aminace, etherifikační, a . Dialkylbiarylfosfinové ligandy se používají velmi často, protože je lze použít na velký počet různých substrátů. Deriváty látky BrettFos umožňují katalýzu reakcí aryl(pseudo)halogenidů s jinak těžko použitelnými substráty, jako jsou například organofluoridy, trifluormethylové sloučeniny, dusitany (při přípravě nitroarenů) a kyanáty (při přípravě močoviny z izokyanátů). Lze je také použít při reakcích katalyzovaných jinými přechodnými kovy, například zlatem, stříbrem, mědí, rutheniem a rhodiem.atem, stříbrem, mědí, rutheniem a rhodiem. , 有機化学および有機金属化学において、アルキル置換ビアリールホスフィン配位子(アルキル有機化学および有機金属化学において、アルキル置換ビアリールホスフィン配位子(アルキルちかんビアリールホスフィンはいいし、英: Dialkylbiaryl phosphine(またはdialkylbiarylphosphine)ligand)は、リンを含む配位子であり、パラジウムなどの遷移金属触媒の活性を高めるのに用いられる。炭素-炭素結合を形成するパラジウム触媒カップリング反応や、炭素-窒素結合を形成するバックワルド・ハートウィッグアミノ化などに応用するため、ステファン・バックワルドによって1998年に合成された。これらの配位子が開発される前は、パラジウム触媒を用いるC-Nクロスカップリングには第1世代()・第2世代(BINAPなど)のホスフィン配位子が用いられていたものの、激しい反応条件が必要であり、基質適用範囲が限られるなど制限が厳しかった。鈴木・宮浦カップリングや根岸カップリングはPd(PPh3)4を触媒として用いることが多いが、塩化アリールの反応性が低いため基質が臭化アリールやヨウ化アリールに限られており、新しい配位子の合成が求められていた。 最初の報告によれば、バックワルド・ハートウィグらにより立体的にかさ高く電子豊富なホスフィン配位子が合成され、バックワルド・ハートウィッグアミノ化やエーテル合成反応、根岸カップリングや鈴木・宮浦カップリングなど幅広い触媒反応に用いることができるようになった。この中でバックワルドらはジアルキルビアリールホスフィン配位子に着目し、ハートウィグらはビスホスフィノフェロセンやトリアルキルホスフィンの研究を行った。バックワルドらが開発し、発展させたため、ジアルキルビアリールホスフィン配位子はバックワルド配位子とも呼ばれる 。 ジアルキルビアリールホスフィン配位子をカップリング反応に応用することで、反応の基質適用範囲が大きく広がった。さらに、の誘導体を配位子として用いることでハロゲン化アリール、擬ハロゲン化アリールを基質としてフッ化物、体、ニトロ化合物(ニトロアレーン合成のため)、シアン化物(イソシアネートを経由した尿素の合成)など求核性の低い様々な化合物を求核剤としてパラジウム触媒クロスカップリングを起こすことに成功した。これらに加え、Au、Ag、Cu、Rh、Ruなど他の金属の触媒反応にも応用範囲が拡げられている。今日ではこれらの配位子は工業的にも研究でも使われている。も応用範囲が拡げられている。今日ではこれらの配位子は工業的にも研究でも使われている。 , Dialkylbiaryl phosphine ligands are phosphDialkylbiaryl phosphine ligands are phosphine ligands that are used in homogeneous catalysis. They have proved useful in Buchwald-Hartwig amination and etherification reactions as well as Negishi cross-coupling, Suzuki-Miyaura cross-coupling, and related reactions. In addition to these Pd-based processes, their use has also been extended to transformations catalyzed by nickel, gold, silver, copper, rhodium, and ruthenium, among other transition metals. ruthenium, among other transition metals.
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